Wer ist "ER"? Dein PC?
Allgemein:
Wenn die 2 "sata raid"-Plätze konfigurierbar sind, also Raid Aktiv oder nicht, müsste es laufen. Wenn Raid immer aktiv ist, dann nicht. Aber wenn du schreibt, dass auf dem einen Raid-Platz derzeit schon ein Laufwerk angeschlossen ist, dürfte Raid ja nicht aktiv sein. Dann müsstest du problemlos ein DVD-Laufwerk dazu anschließen können.
PC:
Im Normalfall hat ein Mainboard "X" SATA-Anschlüsse und "Y" davon können für Raid benutzt werden. Müssen aber nicht. Auf jedem Anschluss kann ein beliebiges SATA-Gerät betrieben werden.
Das Mainboard-Handbuch kann da aber auch weiterhelfen.